故事紧接着上一季，通过一场经心策划的大爆炸，沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）终于撤除了长期以来的威胁古斯塔沃（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰），也将古斯塔沃一手创建的毒品帝国连根拔起。然而，“奇迹”上的乐成并没有为沃尔特带来太多的快乐，由于他和老婆斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）之间的干系再次跌落到了冰点。
　　古斯塔沃死了，但沃尔特的野心并没有消散，他联手杰西（亚伦·保尔 Aaron Paul 饰）与麦克（乔纳森·班克斯 Jonathan Banks 饰），开始创建属于他的新的帝国。一次偶尔中，汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰）在沃尔特家中发明白沃尔特就是海森堡简直凿证据，巨大的打击之下，他刻意大义灭亲，昔日的连襟，如今沦为敌手。与此同时，一股新的权势正在毒品圈内渐渐强大，他们即将成为汉克最强大的仇人。